脱硫活性炭负载金属催化剂及其应用
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(CO)、铂(Pt)、钛(Ti)等,到目前为止,已有不同种类活性的金属类催化剂实现了工业应用。脱硫活性炭负載催化剂及其应用铁作为日常生活中常见的金属并且廉价易得而被广泛研究,在烟气脱不例外。研究表明LW, AC在块化前负载铁时,随着铁含量的增
加,AC表面的碱性基团数量显著增加,而酸性官能团却减少(不是很显著)面对于 化后负载铁的材料,农的酸、减性官能团的数量没有明显变化'低温下(373K), SO2的吸附随铁含量的增加而提高,并且,铁良好的分散性有益于提高材料对S02的吸附氧化剂有研究证实,当反应气体中有NO-同时存在时,材枓对S02的吸附容量有所提高, Ma等人研究了 423?523K条件下Fe/AC的脱硫性能,表明在实验温度范围内,随着温度的升高,脱硫活性炭材料对SO2的去除能力提高,473K时,Fe/AC对S02的吸附容量远高于AC或者FeOa单独作用时的吸附容量。他们通过程序升温脱附实验发现.材料经过脱硫过程后,表面生成了 H2S04和Fe2(S04)3。表面负载铁氧化物的AC基脱硫催化剂的可再生性较强,再生过程中铁氧化物不易披还原,并且相对来说,Fe/AC的使用寿命较长, (2)脱硫活性炭负载Cu催化剂及其应用在脱硫活性炭上负载CuOflK化剂的研究也受到重视,Tseng等人—2在相同的实验条件下对负载AC上的CuO、 Fc203和V20对于两MR畑气中的S02、 NO和HC1的性能进行了对比研究, 金属氧化物上的催化过程包括三个阶段:S02吸附形成硫酸盐,分解放出S02.而且,在实验中CuO/AC仅仅作为吸附剂,并在实践中发现在催化过程中生成了硫酸氧化剂失活。
另外,有研究报逍指出,催化活性,能够提高其催化脱硫活性炭促进分散。对此,Tseng等人针对SOz的催化氧化作了相关研究,研究的结论指出:明显影响催化剂CuO/AC催化剂脱硫活性炭处理过程、负载金属以及颗粒的尺寸。脱硫活性炭材料的氧化活性,原因这两个过程能够促进吸附效率,相对来说,载体物理性质(如孔结构)的影响小于AC表面化活性影响。
髙晶晶以脱硫活性炭为载体,Cuo、 ZnO和硝酸等为改性剂, 采用等体积浸渍法制备了一系列吸附脱硫剂,采用静态吸附法和固定床动态吸附法对脱硫剂在柴油吸附脱硫中的吸附性能进行了评价,研究结果表明, 脱硫活性炭基吸附剂能够有效地脱除柴汕中的含硫化合物.改性后脱硫活性炭的吸附脱硫性能要好于脱硫活性炭原样(AC),脱硫活性炭负载C'uCKCuO/AC)的脱硫性能要好于负载ZnO(ZnO/AC),脱硫活性炭混合性能与单独负载CuO或ZnO相差不大,脱硫活性炭负载CuO (AC-N-A)的脱硫性能大大提高,其脱硫性能要好于直接负载。脱硫活性炭负载CuO和ZnO主要脱除了菜油中及其衍生物,表面酸、鉞性官能团的测定结果.所制各的脱琉剂表面:官能团的含量大于表面酸性官能团的含量,其表面酸量的大小顺序为:AC NJ-A〉CuO-ZnO/ AOCuO/AOZnO/AOAC,表面鉞量的大小顿序为:CuO-ZnCVAO ZnO/AC>CuO/AC> AC-N-A 〉 AC,焙烧和酸活化对脱硫活性炭的比表面积、孔容和平均孔径的影响不大,其最佳孔径主要集中在20?30A之间。差热-热重分析表明,硝酸锌晶体与硝酸铜晶体受热到3501基本完全分解为CuO和ZnO,脱硫活性炭在200?550:之间受热稳定。X射线衍射分析表明,脱硫剂CuO/AC在350摄氏度下焙烧出现了 Cu20的衍射峰,这是C将部分CuO还原为CU20;在500摄氏度和700T:下焙烧出现了单质Cu的衍射峰,这是C将部分Cu的氧化物还原为单质Cu;吸附脱硫后CuO/AC中CwO的衍射蜂消失。
这可能是C'u20参与了硫的脱除;脱硫剂ZnO/AC中没有发现Zn以任何物相存在的衍肘蜂,这说明活性组分均匀分散在脱硫活性炭表面。脱硫剂用于FCC柴油吸附脱硫评价的结果表明,脱硫剂CtiO/AC、 ZnO/AC,CuOZiiO/AC和AC-N-A的吸附饱和硫容分别为0.587%、 0.531%、O.59o ftj 0.808脱8ft剂用于模型化合物吸附脱硫评价的结果表明,AC, CuO'AC. ZnO/AC和AC-N-A对噻吩的吸附饱和硫容分别为0. 261 0,325%、 0,298%和0,470%,对苯并*吩的吸附饱和硫容分别为1.07SK、1.251%和1.826%,脱硫剂能够选择性地吸附、脱除苯,所制备的脱硫剂吸附饱和硫容的大小顺序为:AON-A>CuOZnOAOCuO/AOZnO/AOAC,静态吸附脱硫评价结果表明,在CuO 脱硫量为4,0K、 ZnO负载量为2.0%、油剂比为1.0、浸泡时间为2h时,脱硫剂剂CuO/ACZnO/AC、 CuO-ZnO/AC和AC-N-A 的最大率分別为45,27%、 44.40%, 45, 76%和60. 95%。固定床动态吸附的结果表明,在CuO负载量为4.0%, ZnO负载量为2.0%、重度为35010、焙烧时间为2.0h、脱硫温度为80"C,脱硫剂CuO/AC、 ZnO/AC和CuOZnO/AC的最大脱硫率分为46-98% 、 43. 91%和47. 82%,在CuO负载量为4. 0% 焙烧时间为2.oh、空速为2.oh一1, 最大脱硫率为70.60%,脱硫剂AON-A的再生研究表明,采用气体吹扫热再生和有机溶剂洗脱再生对失活后脱硫剂有一定的再生效。
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