球形活性炭作为催化剂载体分析
球形活性炭作为教体有以下优点,价格低廉,耐故、碱性质稳定,具有发达的空隙结构,巨大的比表面枳相优良的吸附性能。另外负载在球形活性炭上的贵金属通过炭载体的燃烧较易回收,而且活性炭的表面积、孔结构及表面官能团都会影响催化剂的性质,而炭载体的这些参数可以通过物理及化学处理的方法加以修饰,使催化剂具有更大的调整和适应范围.因此活性炭作为载体的应用日益广泛。以球形活性炭作为载体的催化剂催化的反应类型包括卤化、绠化还原、树脂单体制造、聚合、异构化以及其他各种反应?活性炭作为催化剂载体的一些催化反应。
球形活性炭的稳定化作用
球形活性炭载体可以对催化剂起到稳定化作用,防止活性组分的微晶发生半熔或再结晶。载体能把微晶阻隔开,防止微晶在高温条件下迁移。例如,经类蒸气转化制氢催化剂,选用铝/镁尖晶石作载体时,可以防止活性组分Ni微晶在高温(1073K)下的晶粒长大。
球形活性炭的支撑作用
载体可賦予固体催化剂一定的形状和大小,使之符合工业反应对其流体力学条件的要求。载体还可以使催化剂具有一定的机械强度,在使用过程中使之不破碎或粉化,以避免催化剂床层阻力增大,从而使流体分布均勾,保持工艺操作条件稳定。
球形活性炭助催化作用
载体除上述物理作用外,还有化学作用。载体和活性组分或助催化剂产生化学作用会导致催化剂的活性、选择性和稳定性发生变化。在离分散负化剂中,氧化物載体可对金属原子或离子活性组分发生强相互作用或诱导效应,这将起到助催化作用.载体的酸、碱性质还可与金属活性组分产;功能催化作用,使载体也成为活性组分的一部分,组成双功能催化剂。
球形活性炭作为催化剂载体的影响因素
球形活性炭的比表面积和孔结构及表面基团对负载的催化剂活性均具有重要影病,但首先注意的是比表面积和孔结构对催化剂活性的影响。早期使用活性炎为载体的研究,并未了解到活性炭表面化学性质对催化活性的影响,到了 20世纪70年代中期,人们发现,很多活性炭负载的催化剂性质已经不能仅仅用活性炭的比表面和孔结构得到解释,直到80年代后期,人们才开始认识到活性炭表面化学基团对催化活性的fi要作用,对活性炭表面化学环境的重要性才有了较为深人的研究和了解。
球形活性炭結构对催化刑活性的影响
球形活性炭比表面积的大小和孔结构在以活性炭为载体的催化剂中起着重要的作用,活性炭材料的比表面积越大,催化剂在活性炭材料表面的分散越好。因为它们将石墨在空气中进行氧化,使石墨的比表面积由62m2/g增加到136m2/g 后,将此载体用于负载Pt,发现Pt的分散度由0.17增加到0.35。较有兴趣的发现是,活性炭载体负载的他化剂活性远远高于氧化铝等载体负载的催化剂,其原因是因为活性炭表面裂缝状的空隙通过对硫化氢的吸附,起到了对噻吩胶琉很好的催化脱硫作用。
在接近工业生产的条件下,在以乙炔和HAc为原料进行气相合成VAc 的反应中,发现以超高比表面积的球形活性炭为载体的催化剂与以普通活性炭为载体的催化剂具有相似的宏观动力学方程,该合成反应的机理没有因为催化剂载体的比表面积和结构的改变而改变。但是,以超高比表面积球形活性炭为载体的催化剂表现出比以普通比表面积活性炭为载体的催化剂高得多的催化活性,此外,他们还发现超髙比表面积活性炭为载体的催化剂在高温段时具有较低的反应活化能,即此时该催化反应过程受扩散的影响更明显。反应处于髙温段时,超高比表而积活性炭为载体的催化剂随温度升高,HAc的转化率增加的幅度较低。
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